鉻酸二苯胍

概述發(fā)展歷程制備反應(yīng)機(jī)理

中文名稱	鉻酸二苯胍
中文同義詞	鉻酸二苯胍
英文名稱	Diphenyl bismuth chromate
英文同義詞	Diphenyl bismuth chromate;Diphenylguanidine chromate
CAS號
分子式	C24H21Bi2CrO4
分子量	843.378
EINECS號
相關(guān)類別	緩沖劑
Mol文件	Mol File
結(jié)構(gòu)式

鉻酸二苯胍 性質(zhì)

鉻酸二苯胍 用途與合成方法

概述

鉻酸二苯胍是一種有機(jī)氮堿和鉻酸的配化合物。作為一類新型防銹添加劑或防銹料應(yīng)用于帶銹底漆和防銹漆中，具有優(yōu)良特點，在國民經(jīng)濟(jì)中，有著很大的意義。主要特點是: 用量少，效果好; 節(jié)約鉛、鋅、鉻、金屬；生產(chǎn)中沒有工業(yè)污染；降低施工毒性等優(yōu)良性質(zhì)，具有潛在的發(fā)展前途。

發(fā)展歷程

早在100年前，就有文獻(xiàn)敘述了氮堿的鉻酸和重鉻酸化合物。但作為阻蝕劑來使用是在第二次大戰(zhàn)后才開始的，這方向的報導(dǎo)大都來自東歐和蘇聯(lián)。自1966年開始，西歐在這方面的應(yīng)用文獻(xiàn)和專利的發(fā)表漸漸增多。1967年西德報導(dǎo)將該化合物用于帶銹底漆中。1971年國外出現(xiàn)了商品，英國U.C.C.公司的牌號為Corinac A和C,Pfizer公司的牌號為Organo Krome A和C，并已在日本和美國取得制造和銷售權(quán)。

制備

資本家唯利是圖，技術(shù)壟斷，國外在制備上的報導(dǎo)很少，只限于一般原理的簡述，未見整個合成工藝的報導(dǎo)。從文獻(xiàn)情況看來，這一類化合物的制造一般技術(shù)路線如下:   
 1.在攪拌下，分批將氮堿加入鉻酸溶液，反應(yīng)完畢后，沉淀過濾、烘干，制得鉻酸氮堿化合物；  
 2.以純的有機(jī)氮堿的醋酸水溶液和三氧化鉻反應(yīng)，或者是這種氮堿的鹽酸鹽和重鉻酸納反應(yīng)，制得重鉻酸氮堿化合物。
由于氮堿中的含氮基團(tuán)是可以提供未共享電子對的，因此，和鉻酸之間是一種易于進(jìn)行的配位中和反應(yīng)。若制備鉻酸鹽，則關(guān)鍵在于固液相之間的接觸均勻和使反應(yīng)的平衡更有利地向生成鉻酸鹽的方向移動。文獻(xiàn)中對苯鳥類胺重鉻酸鹽進(jìn)行結(jié)構(gòu)分析，證明同時存在著鉻酸鹽的結(jié)構(gòu)。[B2.H2]Cr2O7、 [B2.H2]CrO7.H2O和[B2.H2]CrO4。我們通過反復(fù)實踐確定: 
1.利用二苯膿微溶于水的特點。先將其充分用水濕潤，打成漿液再進(jìn)行反應(yīng)。
2.關(guān)于反應(yīng)的平衡根據(jù)反應(yīng)式:   H2Cr2O7 + H2O = 2H2CrO4    反應(yīng)溫度在此并無多大影響，采用稀溶液反應(yīng)，有利于鉻酸鹽生成。

反應(yīng)機(jī)理

氨和胺類等有機(jī)氮堿與酸中和都是通過配價鍵結(jié)合的:

圖1為胍類配價鍵結(jié)合示意圖。

圖2為反應(yīng)生成鉻酸鹽。
  因為鉻酸為二價酸。因此克分子比為2：1,如以B代表二苯肌，則生成物為「B. H}2+.CrO4-2 。
 這一類有機(jī)氮堿的鉻酸鹽為什么具有良好的防銹作用呢?國外曾報導(dǎo)假如單獨采用有機(jī)氮堿或單獨采用無機(jī)六價鉻的化合物。在防銹漆中的效果遠(yuǎn)不如這二者相結(jié)合的效果優(yōu)越。因此把這種作用稱之為“協(xié)合效應(yīng)”(Synergis effect)。
我們認(rèn)為這種“協(xié)合效應(yīng)”的可能解釋是:分子比較龐大的氮堿吸收氫后所形成的離子基團(tuán)是比較穩(wěn)定的。而CrO4-2與其結(jié)合不甚牢固，在水溶液中可以電離，并且也易于被置換。這樣在透人漆膜的微量水的作用下，鉻酸二苯孤可逐漸釋出，[B.H]2十 與CrO4-2這兩個離子基團(tuán)同時可向極性表面(底金屬)定向吸附，穩(wěn)定的[B.H]十于可以和鋼鐵腐蝕過程中生成的鐵的II價和III價腐蝕產(chǎn)物穩(wěn)定結(jié)合。CrO4- 則按防銹理論可在陰極區(qū)和陽極區(qū)起阻蝕作用，因此在防銹漆和帶銹漆中都適宜。除此之外，這類帶有機(jī)基團(tuán)的防銹顏料與漆基具有一定的親合力，能在漆基中均勻分布而起作用。因為這樣效率就高。而無機(jī)防銹顏料只能依靠機(jī)械分散，靠顆粒表面接觸起作用。由于這類顏料本身解離后的兩個離子基團(tuán)均能起顯著的防銹作用，又易于在漆基中分散，故其用量少于通常的無機(jī)防銹顏料就能達(dá)到優(yōu)良的防銹效果。

安全信息

MSDS信息

鉻酸二苯胍 上下游產(chǎn)品信息